安徽做冷庫的公司中有許多人，就制冷劑這塊，從時間上看，大致經歷了以下三個階段。第一階段是十九世紀的早期制冷劑；第二階段是二十世紀時代的ＣＦＣ與ＨＣＦＣ類制冷劑；第三階段是二十一世紀的綠色環保制冷劑。

　　 1805年,Oliver Evans最早提出了在封閉循環中,使用揮發性流體的思路,用以將水冷凍成冰，即是我們常說的冷庫冷水機。具體描述為,在真空下將乙醚蒸發,并將蒸汽泵到水冷式換熱器,冷凝后再利用。1824年, Richard Trevithick首先提出了空氣制冷循環設想,但未建成此裝置。1834年, Jacob Perkins則第一次開發了蒸氣壓縮制冷循環,并獲得了英國專利（6662號）。在他所設計的蒸氣壓縮制冷設備中使用二乙醚(乙基醚)作為制冷劑。

　　 隨著Jacob Perkins所發明的蒸氣壓縮式制冷設備正式投入使用,從十九世紀三十年代開始陸續開發了一些早期實用的制冷劑。

　　 Jacob Perkins的助手John Hegel 對這套設備進行了改造并且換了一種特殊的制冷劑－—生橡膠，那是天然橡膠分解蒸餾后得到的揮發性溶液。19世紀，天然橡膠只能從印度進口。因此，乙醚、甲醚作為主要制冷劑的地位延續到19世紀60年代才逐漸被氨所取代。

　　 氨/水作為制冷劑是1869年首次應用于美國新奧爾良一家釀造廠的冷凍設備中，設計者是兩位法國人。最初沒有氨氣來源，只能使用氨水，而水份易對制冷系統造成損害，故早期的制冷設備不得不采用一些臨時性的應急手段，如用生石灰或氫氧化鈉對氨/水制冷劑進行干燥處理。直到1876年，由克利夫蘭的麥克米蘭公司推出了直接適于制冷設備應用的氨/水制冷劑。繼氨/水之后又推出了二氧化碳、氯甲烷等早期制冷劑，詳見表